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煉油廠氣柜腐蝕主要表現(xiàn)為在中節(jié)外表面呈現(xiàn)潰瘍腐蝕,表面出現(xiàn)腐蝕斑點和凹坑,特別是在水槽附近(中節(jié)全升起后,在水線的上下部位)較多,腐蝕深度為2mm左右,在腐蝕處存在厚度約4一smm的氧化鐵銹。經(jīng)停用刷罐檢查,內(nèi)壁原涂層的紅丹防銹漆及煤瀝青大部分都已脫落。在鐘罩內(nèi)表面呈現(xiàn)均勻腐蝕銹層,氣柜外表面的鋼結(jié)構(gòu)大部分銹蝕嚴重,表面漆膜損壞,金屬表面出現(xiàn)很多銹蝕斑點。中節(jié)、鐘罩導軌的焊道附近出現(xiàn)幾處裂紋,有的中節(jié)出現(xiàn)變形,影響氣柜的正常使用。
一、漆膜表面的損壞
設(shè)備表面涂覆的氯磺化聚乙烯涂料,由于其透氣性,腐蝕物質(zhì)透過涂層在金屬界面進行擴展,破壞涂料與金屬表面的粘接力。同時在太陽光的照射下,使以油料為成膜物質(zhì)的漆膜老化,涂層變軟、變脆而喪失原有的力學性能、物理性能,導致漆膜破壞。當中節(jié)、鐘罩在上下浮動中,原涂層表面較軟,氣孔率較大,由于涂層滲水,水分到達漆膜與基體之間的界面,使漆膜與基體的結(jié)合強度下降,出現(xiàn)漆膜剝離或鼓泡,進而導致金屬腐蝕。
二、漆膜下的金屬腐蝕
漆膜下的金屬腐蝕是由電化學作用引起的。在陰極,氧有去極化作用,反應如下:O2+H2+Ze=2OH-。
因此,膜下泡內(nèi)溶液呈微堿性,這時陰極部位的pH值高達13以上I25]。界面一旦成為高堿性狀態(tài),就進一步發(fā)生基體氧化膜的堿性溶解和漆膜的堿分解。同時,在陽極發(fā)生如下反應:Fe=Fe2++Ze。
Fe2+與氧、水及OH一反應生成Fe(oH)2、Fe(oH)3、Fe2O3·XH2O等腐蝕產(chǎn)物,其體積要增大好幾倍,使漆膜鼓起,最后破裂。這時泡內(nèi)溶液呈酸性,泡內(nèi)pH值僅為2一4。從漆膜脫落部位產(chǎn)生的陰極、陽極反應來看,由于陰極反應產(chǎn)生的OH一離子使得界面pH值上升,造成Fe2+離子水解:Fe2+十2H2o=Fe(oH)2+2H+。
這時又使界面pH值降低,從而加速了陽極反應,使腐蝕面積擴大,漆膜剝落的范圍增加。部分表面涂層,出現(xiàn)開裂、脫落,使金屬表面遭到腐蝕。另外,由于氣柜運行時反復升降,造成設(shè)備表面干濕交替進行。金屬表面暴露在空氣中,當表面存在銹蝕層時,銹蝕層就起了水和氧的儲槽作用,銹蝕層下基體鐵的離子化起了強氧化劑的作用。在一定條件下腐蝕產(chǎn)物會影響大氣腐蝕的電極反應。
徐州靖鵬環(huán)保設(shè)備認為大氣腐蝕的銹蝕層處在潤濕條件下,可以作為強烈的氧化劑。由銹層內(nèi)Evans模型,可以看出陽極反應發(fā)生在金屬/Fe3O4界面上,陰極反應發(fā)生在Fe3O4/Feo0H界面上,即銹層內(nèi)發(fā)生了Fe3十*Fe2+的還原反應,說明銹層參與了陰極過程。由于天氣變化,金屬表面溫度、濕度隨之變化,這樣在化學、電化學作用下,金屬表面將加速腐蝕。
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